活性炭吸附柴油脫硫

　　化石燃料的燃燒會(huì)引起空氣污染，會(huì)造成很多環(huán)境問題。諸如二氧化硫，一氧化氮，一氧化碳，顆粒物和揮發(fā)性有機(jī)化合物等空氣污染物的排放來自各種來源，尤其是內(nèi)燃機(jī)中燃料的燃燒。為了控制這些排放，煉油廠通常采用加氫處理以減少燃料中存在的硫，氮，氧，芳烴的含量。由于通過常規(guī)加氫處理方法去除難熔硫化合物超出某些閾值仍然具有挑戰(zhàn)性，因此已經(jīng)研究了幾種替代方法來降低燃料中難降解物質(zhì)的含量。本次研究的目的是研究含硫柴油的間歇式吸附脫硫工藝，并研發(fā)有椰殼制成的活性炭吸附劑，用于柴油的吸附脫硫。

　　硫化合物在柴油中是不可取的，因?yàn)檫@些化合物會(huì)對(duì)發(fā)動(dòng)機(jī)機(jī)械產(chǎn)生腐蝕并造成環(huán)境破壞。吸附脫硫是一種過程，該過程取決于固體吸附劑的選擇性吸收燃料中有機(jī)硫化合物的能力。研究相互影響的參數(shù)，以改善硫化合物的吸附并找到合適的吸附條件。通過不同的吸附動(dòng)力學(xué)模型驗(yàn)證了吸附過程的控制機(jī)理。硫的去除是精制的重要步驟原油的燃燒，因?yàn)榱蚧�合物的燃燒產(chǎn)物是酸雨和環(huán)境污染的主要原因。吸附技術(shù)很簡(jiǎn)單，當(dāng)硫分子附著在活性炭上并與燃料分開時(shí)，就會(huì)發(fā)生吸附。

　　活性炭吸附柴油脫硫

　　在研究測(cè)試中，柴油的吸附脫硫是通過使用椰殼制成的活性炭進(jìn)行的，該活性炭是韓研專為柴油脫硫研發(fā)的。柴油樣品是從當(dāng)?shù)氐募佑驼臼占�的。直接使用活性炭進(jìn)行分批平衡實(shí)驗(yàn)，該活性炭被不同的活化劑進(jìn)行活化，分批實(shí)驗(yàn)使用50ml的柴油樣品進(jìn)行。并借助磁力攪拌器在室溫下固定固定1、2、3、4小時(shí)。進(jìn)行實(shí)驗(yàn)以測(cè)試活性炭的使用量，接觸時(shí)間和直到平衡的粒徑。收集樣品過濾并使用UV-可見159分光光度計(jì)分析其含硫量。該數(shù)據(jù)用于研究吸附等溫線。

　　接觸時(shí)間對(duì)脫硫的影響

　　使用通過不同活化劑(如Cacl2，Zncl2，H2SO4等多種活化劑)活化的活性炭進(jìn)行批量實(shí)驗(yàn)。估計(jì)的結(jié)果為選擇活化劑作進(jìn)一步的實(shí)驗(yàn)提供了思路。由于在吸附劑劑量為10gms時(shí)，使用活化劑H2SO4去除活性炭的硫效率較高，原始樣品的濃度為334.5ppm，如圖1所示。

　　圖1：不同活化劑活化的活性炭對(duì)柴油脫硫。

　　脫硫吸附等溫線吸附等溫線

　　通過將實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)擬合到Langmuir和Freundlich等溫線，完成了吸附脫硫過程的平衡表征。吸附等溫線表明，隨著溶液中平衡濃度的增加，硫的吸附量增加。應(yīng)用Langmuir和Freundlich模型方程對(duì)硫的吸附等溫線進(jìn)行了分析。1/n值表示良好的吸附Freundlich模型比Langmuir模型(R2=0.817)擬合效果更好(R2=0.831)。

　　圖2：Langmuir等溫線柴油通過活性炭去除硫。

　　活性炭柴油脫硫的動(dòng)力學(xué)分析

　　硫的去除將通過動(dòng)力學(xué)研究進(jìn)行分析。將對(duì)脫硫動(dòng)力學(xué)進(jìn)行研究，將批處理實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)擬合到動(dòng)力學(xué)速率方程中，并對(duì)動(dòng)力學(xué)參數(shù)進(jìn)行評(píng)估。將依賴于吸附能力隨時(shí)間獲得的數(shù)據(jù)用于動(dòng)力學(xué)分析。通過在室溫下選擇60,120,180,240分鐘的接觸時(shí)間來進(jìn)行脫硫的動(dòng)力學(xué)分析。擬一階模型和擬二階模型的動(dòng)力學(xué)分析均采用以下方式進(jìn)行：所用吸附劑的平衡吸附容量qe包括240分鐘后測(cè)得的值。

　　一階速率方程和二階速率方程將用于解釋硫，將估算速率常數(shù)下的動(dòng)力學(xué)。進(jìn)行了動(dòng)力學(xué)實(shí)驗(yàn)，以評(píng)價(jià)椰子殼活性炭對(duì)柴油機(jī)吸附脫硫的適用性。將依賴于吸附能力隨時(shí)間獲得的數(shù)據(jù)用于動(dòng)力學(xué)分析。根據(jù)將數(shù)據(jù)擬合到一階和二階模型的結(jié)果，表No1給出了偽一階和偽二階反應(yīng)模型的R2值。圖3分別顯示了偽一階速率方程和偽二階速率方程的測(cè)試。從數(shù)據(jù)擬合到各種模型的結(jié)果來看，根據(jù)一階和二階反應(yīng)模型的R2值表明偽一階反應(yīng)模型的相關(guān)系數(shù)值接近1，因此可以更好地描述數(shù)據(jù)。

　　圖3：活性炭吸附柴油脫硫的一階動(dòng)力學(xué)和二階動(dòng)力學(xué)。

　　活性炭是一種吸附柴油脫硫吸附劑的良好選擇。在接觸溫度，吸附劑劑量和硫濃度的影響下，在大氣溫度和壓力下，使用活性炭在批次實(shí)驗(yàn)中對(duì)柴油進(jìn)行脫硫。并比較吸附前后柴油中的硫含量。采用指定活化劑制成的活性炭吸附脫硫使柴油中的硫減少了原來硫含量的80%以上。一階和二階模型用于吸附劑的動(dòng)力學(xué)研究。一階模型提供了更好的結(jié)果，對(duì)于二階模型，可獲得更好的結(jié)果。使用Freundlich和Langmuir吸附等溫線關(guān)聯(lián)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)。均衡數(shù)據(jù)用Freundlich等溫線模型描述。

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